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the process of claim 103 wherein the non-proteinaceous catalyst for the dismutation of superoxide is selected from the group consisting of manganese and iron chelates of pentaazacyclopentadecane compounds, which are represented by the following formula: wherein m is a cation of a transition metal, preferably manganese or iron; wherein r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 , and r' 9 independently represent hydrogen, or substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkylalkyl, cycloalkylcycloalkyl, cycloalkenylalkyl, alkylcycloalkyl, alkylcycloalkenyl, alkenylcycloalkyl, alkenylcycloalkenyl, heterocyclic, aryl and aralkyl radicals; r 1 or r' 1 and r 2 or r' 2 , r 3 or r' 3 and r 4 or r' 4 , r 5 or r' 5 and r 6 or r' 6 , r 7 or r' 7 and r 8 or r' 8 , and r 9 or r' 9 and r or r' together with the carbon atoms to which they are attached independently form a substituted or unsubstituted, saturated, partially saturated or unsaturated cyclic or heterocyclic having 3 to 20 carbon atoms; r or r' and r 1 or r' 1 , r 2 or r' 2 and r 3 or r' 3 , r 4 or r' 4 and r 5 or r' 5 , r 6 or r' 6 and r 7 or r' 7 , and r 8 or r' 8 and r 9 or r' 9 together with the carbon atoms to which they are attached independently form a substituted or unsubstituted nitrogen containing heterocycle having 2 to 20 carbon atoms, provided that when the nitrogen containing heterocycle is an aromatic heterocycle which does not contain a hydrogen attached to the nitrogen, the hydrogen attached to the nitrogen as shown in the above formula, which nitrogen is also in the macrocyclic ligand or complex, and the r groups attached to the included carbon atoms of the macrocycle are absent; r and r', r 1 and r' 1 , r 2 and r' 2 , r 3 and r' 3 , r 4 and r' 4 , r 5 and r' 5 , r 6 and r' 6 , r 7 and r' 7 , r 8 and r' 8 , and r 9 and r' 9 , together with the carbon atom to which they are attached independently form a saturated, partially saturated, or unsaturated cyclic or heterocyclic having 3 to 20 carbon atoms; and one of r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 , and r' 9 together with a different one of r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 , and r' 9 which is attached to a different carbon atom in the macrocyclic ligand may be bound to form a strap represented by the formula -(ch 2 ) x -m-(ch 2 ) w -l-(ch 2 ) z -i-(ch 2 ) y - wherein w, x, y and z independently are integers from 0 to 10 and m, l and j are independently selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, cycloalkyl, heteroaryl, alkaryl, alkheteroaryl, aza, amide, ammonium, oxa, thia, sulfonyl, sulfinyl, sulfonamide, phosphoryl, phosphinyl, phosphino, phosphonium, keto, ester, alcohol, carbamate, urea, thiocarbonyl, borates, boranes, boraza, silyl, siloxy, silaza and combinations thereof; and combinations thereof; and wherein x, y and z are independently selected from the group consisting of halide, oxo, aquo, hydroxo, alcohol, phenol, dioxygen, peroxo, hydroperoxo, alkylperoxo, arylperoxo, ammonia, alkylamino, arylamino, heterocycloalkyl amino, heterocycloaryl amino, amine oxides, hydrazine, alkyl hydrazine, aryl hydrazine, nitric oxide, cyanide, cyanate, thiocyanate, isocyanate, isothiocyanate, alkyl nitrile, aryl nitrile, alkyl isonitrile, aryl isonitrile, nitrate, nitrite, azido, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, alkyl sulfoxide, aryl sulfoxide, alkyl aryl sulfoxide, alkyl sulfenic acid, aryl sulfenic acid, alkyl sulfinic acid, aryl sulfinic acid, alkyl thiol carboxylic acid, aryl thiol carboxylic acid, alkyl thiol thiocarboxylic acid, aryl thiol thiocarboxylic acid, alkyl carboxylic acid (such as acetic acid, trifluoroacetic acid, oxalic acid), aryl carboxylic acid (such as benzoic acid, phthalic acid), urea, alkyl urea, aryl urea, alkyl aryl urea, thiourea, alkyl thiourea, aryl thiourea, alkyl aryl thiourea, sulfate, sulfite, bisulfate, bisulfite, thiosulfate, thiosulfite, hydrosulfite, alkyl phosphine, aryl phosphine, alkyl phosphine oxide, aryl phosphine oxide, alkyl aryl phosphine oxide, alkyl phosphine sulfide, aryl phosphine sulfide, alkyl aryl phosphine sulfide, alkyl phosphonic acid, aryl phosphonic acid, alkyl phosphinic acid, aryl phosphinic acid, alkyl phosphinous acid, aryl phosphinous acid, phosphate, thiophosphate, phosphite, pyrophosphite, triphosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, alkyl guanidino, aryl guanidino, alkyl aryl guanidino, alkyl carbamate, aryl carbamate, alkyl aryl carbamate, alkyl thiocarbamate aryl thiocarbamate, alkyl aryl thiocarbamate, alkyl dithiocarbamate, aryl dithiocarbamate, alkyl aryl dithiocarbamate, bicarbonate, carbonate, perchlorate, chlorate, chlorite, hypochlorite, perbromate, bromate, bromite, hypobromite, tetrahalomanganate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, hypophosphite, iodate, periodate, metaborate, tetraaryl borate, tetra alkyl borate, tartrate, salicylate, succinate, citrate, ascorbate, saccharinate, amino acid, hydroxamic acid, thiotosylate, and anions of ion exchange resins.

French

procédé selon la revendication 103, dans lequel le catalyseur non protéique pour la dismutation du superoxyde est choisi dans le groupe comprenant des chélates de manganèse et de fer des composés pentaazacyclopentadécane, qui sont représentés par la formule suivante : dans laquelle m est un cation d'un métal de transition de préférence un manganèse ou un fer ; dans laquelle r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 et r' 9 indépendamment les uns des autres représentent un hydrogène ou des radicaux alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle, cycloalcényle, cycloalkylalkyle, cycloalkylcycloalkyle, cycloalcénylalkyle, alkylcycloalkyle, alkylcycloalcényle, alcénylcycloalkyle, alcénylcycloalcényle, hétérocyclique, aryle et aralkyle substitués ou non substitués ; r 1 ou r' 1 et r 2 ou r' 2 , r 3 ou r' 3 et r 4 ou r' 4 , r 5 ou r' 5 et r 6 ou r' 6 , r 7 ou r' 7 et r 8 ou r' 8 , et r 9 ou r' 9 et r ou r' avec les atomes de carbone auxquels ils sont attachés forment indépendamment un cycle ou un hétérocycle substitué ou non substitué, saturé ou partiellement saturé ou insaturé ayant de 3 à 20 atomes de carbone ; r ou r' et r 1 ou r' 1 , r 2 ou r' 2 et r 3 ou r' 3 , r 4 ou r' 4 et r 5 ou r' 5 , r 6 ou r' 6 et r 7 ou r' 7 , et r 8 ou r' 8 et r 9 ou r' 9 avec les atomes de carbone auxquels ils sont attachés forment indépendamment un hétérocycle contenant un azote substitué ou non substitué ayant 2 à 20 atomes de carbone, à condition que quand l'hétérocycle contenant un azote est un hétérocycle aromatique qui ne contient pas un hydrogène attaché à l'azote, l'hydrogène soit attaché à l'azote tel que le montre la formule précédente, lequel azote est également présent dans le ligand ou le complexe macrocyclique, et les groupes r attachés aux atomes de carbone inclus du macrocycle sont absents ; r et r', r 1 et r' 1 , r 2 et r' 2 , r 3 et r' 3 , r 4 et r' 4 , r 5 et r' 5 , r 6 et r' 6 , r 7 et r' 7 , r 8 et r' 8 , et r 9 et r' 9 , avec l'atome de carbone auquel ils sont attachés forment indépendamment les uns des autres un cycle ou un hétérocycle saturé, partiellement saturé ou insaturé ayant 3 à 20 atomes de carbone ; et un de r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 et r' 9 avec un différent de r, r', r 1 , r' 1 , r 2 , r' 2 , r 3 , r' 3 , r 4 , r' 4 , r 5 , r' 5 , r 6 , r' 6 , r 7 , r' 7 , r 8 , r' 8 , r 9 et r' 9 qui est attaché à un atome de carbone différent dans le ligand macrocyclique peut être lié pour former une liaison pontée représentée par la formule -(ch 2 ) x -m-(ch 2 ) w -l-(ch 2 ) z -i-(ch 2 ) y - dans laquelle w, x, y et z indépendamment les uns des autres sont des nombres entiers de 0 à 10 et m, l et j sont indépendamment choisis dans le groupe comprenant un alkyle, un alcényle, un alcynyle, un aryle, un cycloalkyle, un hétéroaryle, un alkaryle, un alkhétéroaryle, un aza, un amide, un ammonium, un oxa, un thia, un sulfonyle, un sulfinyle, un sulfonamide, un phosphoryle, un phosphinyle, un phosphino, un phosphonium, un céto, un ester, un alcool, un carbamate, une urée, un thiocarbonyle, des borates, des boranes, un boraza, un silyle, un siloxy, un silaza et des combinaisons de ceux-ci ; et des combinaisons de ceux-ci ; et dans laquelle x, y et z sont indépendamment choisis dans le groupe comprenant un halogénure, un oxo, un aquo, un hydroxo, un alcool, un phénol, un dioxygène, un peroxo, un hydroperoxo, un alkylperoxo, un arylperoxo, un ammoniac, un alkylamino, un arylamino, un hétérocycloalkyl amino, un hétérocycloaryl amino, des amines oxydes, une hydrazine, une hydrazine alkylique, une hydrazine arylique, un oxyde nitrique, un cyanure, un cyanate, un thiocyanate, un isocyanate, un isothiocyanate, un nitrile alkylique, un nitrile arylique, un isonitrile alkylique, un isonitrile arylique, un nitrate, un nitrite, un azido, un acide alkyl sulfonique, un acide aryl sulfonique, un sulfoxyde alkylique, un sulfoxyde arylique, un sulfoxyde alkyl arylique, un acide alkyl sulfénique, un acide aryl sulfénique, un acide alkyl sulfinique, un acide aryl sulfinique, un acide alkyl thiol carboxylique, un acide aryl thiol carboxylique, un acide alkyl thiol thiocarboxylique, un acide aryl thiol thiocarboxylique, un acide alkyl carboxylique (tel que l'acide acétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide oxalique), un acide aryl carboxylique (tel qu'un acide benzoïque, un acide phtalique), une urée, une alkyl urée, une aryl urée, une alkyl aryl urée, une thiourée, une alkyl thiourée, une aryl thiourée, une alkyl aryl thiourée, un sulfate, un sulfite, un bisulfate, un bisulfite, un thiosulfate, un thiosulfite, un hydrosulfite, une alkyl phosphine, une aryl phosphine, un oxyde d'alkyl phosphine, un oxyde d'aryl phosphine, un oxyde d'alkyl aryl phosphine, un sulfure d'alkyl phosphine, un sulfure d'aryl phosphine, un sulfure d'alkyl aryl phosphine, un acide alkyl phosphonique, un acide aryl phosphonique, un acide alkyl phosphinique, un acide aryl phosphinique, un acide d'alkyl phosphine, un acide d'aryl phosphine, un phosphate, un thiophosphate, un phosphite, un pyrophosphite, un triphosphate, un hydrogénophosphate, un dihydrogénophosphate, une alkyl guanidine, une aryl guanidine, une alkyl aryl guanidine, un carbamate d'alkyle, un carbamate d'aryle, un carbamate d'alkyl aryle, un thiocarbamate d'alkyle, un thiocarbamate d'aryle , un thiocarbamate d'alkyl aryle, un dithiocarbamate d'alkyle, un dithiocarbamate d'aryle, un dithiocarbamate d'alkyl aryle, un bicarbonate, un carbonate, un perchlorate, un chlorate, un chlorite, un hypochlorite, un perbromate, un bromate, un bromite, un hypobromite, un tétrahalogénomanganate, un tétrafluoroborate, un hexafluorophosphate, un hexafluoroantimonate, un hypophosphite, un iodate, un périodate, un métaborate, un borate de tétraaryle, un borate de tétraalkyle, un tartrate, un salicylate, un succinate, un citrate, un ascorbate, un saccharinate, un acide aminé, un acide hydroxamique, un thiotosylate et des anions de résines échangeuses d'ion.

Last Update: 2014-12-04
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