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catalysts derived from the reaction of cp*2zrme2 with b(c6f5)3 or [n,n-dimethylanilinium][b(c6f5)4] (denoted as [cp*2zrme]+x-, cp* = pentamethylcyclopentadienyl, x = b(c¿6?f5)4 or ch3b(c6f5)3) are active for the homopolymerization of functionalized dienes and alpha-olefins such as 4-tmso-1,6-heptadiene (tmso = trimethylsiloxy), 5-tbdmso-1-pentene (tbdmso = tert-butyldimethylsiloxy), 5-n,n-diisopropylamino-1-pentene, 5-diphenylphosphino-1-pentene and n-(1-penten-4-yl)carbazole. other metallocene catalysts such as [rac-(ebthi)zrme]?+x-¿ and [ebizrme¿2]?+x- (ebthi = ethylene-1,2-bis(n5-4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl, ebi = ethylene-1,2-bis(1-indenyl)) are active polymerization catalysts for the polymerization of functionalized olefins although they are more easily poisoned by silyl ethers; [rac-(ebthi)zrme]+x- catalysts polymerize 4-tbdmso-1,6-heptadiene and 5-n,n-diisopropylamino-1-pentene. a variety of other silyl ethers were polymerized. preliminary 13c nmr analyses of polymers obtained from the functionalized alpha-olefins with [(ebthi)zrme]+x- catalysts are consistent with highly isotactic microstructures. predominantly syndiotactic polymers are produced at -25 °c in the presence of [cp*¿2?zrme]?+x-¿ catalysts which is consistent with chain end control. treatment of the polysilylethers with hcl affords novel polyalcohols. addition of hcl to poly(5-n,n-diisopropylamino-1-pentene) yields the corresponding polyelectrolyte. metallocene/methylaluminoxane catalysts are active for the polymerization of alpha-olefins containing silyl ether groups.
catalyseurs dérivés de la réaction de cp*2zrme2 avec b(b6f5)3 ou [n,n-diméthylanilinium] [b(c6f5)4] (indiqué sous forme de [cp*zrme]+x-, cp* = pentaméthylcyclopentadiényle, x = b(c¿6?f5)4 ou ch3b(c6f5)3) sont actifs pour l'homopolymérisation de diènes et d'alpha-oléfines fonctionnalisées telles que 4-tmso-1,6-heptadiène (tmso = triméthylsiloxy), 5-tbdmso-1-pentène (tbdmso = tertbutyldiméthylsiloxy), 5-n,n-diisopropylamino-1-pentène, 5-diphénylphosphino-1-pentène et n-(1-pentène-4-yle)carbazole. d'autres catalyseurs organométalliques tels que [rac (ebthi)zrme]?+x-¿ et [ebizrme¿2]?+x- (ebthi = éthylène-1,2-bis(n5-4,5,6,7-tétrahydro-1-indényle, ebi = éthylène-1,2-bis(1-indényle)) sont des catalyesurs de polymérisation actifs pour la polymérisation d'oléfines fonctionnalisées, bien qu'ils soient plus facilement empoisonnés par les éthers de silyle; les catalyseurs [rac-(ebthi)zrme]+x- polymérisent 4-tbdmso-1,6-heptadiène et 5-n,n-diisopropylamino-1-pntène. une série d'autres éthers de silyle ont été polymérisés. des analyses 13c nmr préliminaires de polymères obtenus à partir des alpha-oléfines fonctionnalisées avec des catalyseurs [(ebthi)zrme]+x- sont compatibles avec des microstructures hautement isotactiques. des polymères surtout syndiotactiques sont produits à -25° en présence de catalyserus [cp*¿2?zrme]?+x-¿, ce qui est compatible avec le contrôle de fin de chaîne. le traitement d'éthers de polysilyle avec hcl permet d'obtenir de nouveaux polyalcools. l'ajout de hcl au poly(5-n,n-diisopropylamino-1-pentène) produit le polyélectrolyte correspondant. les catalyseurs organométalliques/méthylaluminoxane sont actifs pour la polymérisation d'alpha-oléfines contenant des groupes éther de silyle.