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verwendung von hydroxybenzotriazolen zur erhöhung des sonnenschutzfaktors von cellulosehaltigen fasermaterialien
utilisation d'hydroxybenztriazoles pour l'augmentation de l'indice de protection solaire de matériaux fibreux cellulosiques

folie nach anspruch 1 oder 2, worin die ultraviolettlicht-absorber ausgewählt sind aus hydroxybenzophenonen, hydroxybenzotriazolen, oxaniliden und substituierten cyanoacrylaten.
un film selon la revendication 1 ou 2 dans lequel les agents d'absorption de lumière ultraviolette sont choisis parmi les hydroxy benzophénones, les hydroxy benzotriazoles, les oxanilides et les cyanoacrylates substitués.

folie gemäß einem oder mehreren der ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der uv-stabilisator ausgewählt ist aus 2-hydroxybenzotriazolen und/oder triazinen.
feuille selon l'une ou plusieurs des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le stabilisateur aux uv est choisi parmi les 2-hydroxybenzotriazoles et/ou les triazines.

11. verfahren zur herstellung der derivate der formel i, dadurch gekennzeichnet , daß man ein derivat der formel (ii) in der r und x die bezüglich der formel (i) angegebenen bedeutungen besitzen, r′ entweder ein wasserstoffatom oder eine hydroxylgruppe dann, wenn x ein sauerstoffatom darstellt, oder ein halogenatom und vorzugsweise ein bromatom dann, wenn x zwei wasserstoffatome darstellt, j ein wasserstoffatom oder eine hydroxylgruppe dann, wenn k ein wasserstoffatom bedeutet, oder j eine benzyloxycarbonylaminogruppe mit der doppelten maßgabe, daß k und r′ jeweils ein wasserstoffatom darstellen, oder j und k gemeinsam ein sauerstoffatom mit der maßgabe, daß x zwei wasserstoffatome darstellt, und (z₁) eine schutzgruppe für eventuelle aminosubstituenten des restes r und insbesondere die benzyloxycarbonylgruppe bedeuten, mit einem derivat der formel (iii) lys(z) - otbu (iii) in der (z) eine schutzgruppe des ω-amino-substituenten und insbesondere die benzyloxycarbonylgruppe und tbu eine schutzgruppe des carboxylsubstituenten und insbesondere den tert.-butylrest bedeuten, in gegenwart: eines reduktionsmittels, wie beispielsweise eines gemischten alkalimetallhydrids, wie beispielsweise eines alkalimetallborhydrids oder eines alkalimetallcyanoborhydrids dann, wenn r′ ein wasserstoffatom darstellt, eines üblichen peptid-kupplungsmittels, wie dicyclohexylcarbodiimid in gegenwart von hydroxybenzotriazol dann, wenn r′ eine hydroxylgruppe darstellt, eines basischen mittels, wie eines alkalimetallsalzes, beispielsweise eines alkalimetallcarbonats, wie natriumcarbonat, dann, wenn r′ ein halogenatom darstellt, kondensiert zur bildung eines derivats der formel (iv): in der r und x die bezüglich der allgemeinen formel (i) angegebenen bedeutungen besitzen, j, k und (z₁) die bezüglich der formel (ii) angegebenen bedeutungen besitzen und (z) und tbu die bezüglich der formel (iii) angegebenen bedeutungen besitzen, von welcher verbindung man in saurem medium die schutzgruppe im bereich der carbonsäurefunktion des lysins abspaltet unter bildung eines derivats der formel (v): in der r und x die bezüglich der formel (i) angegebenen bedeutungen besitzen, j, k und (z₁) die bezüglich der formel (ii) angegebenen bedeutungen besitzen und (z) die bezüglich der formel (iii) angegebenen bedeutungen besitzt, welches man anschließend mit einem derivat der formel (vi): in der a zusammen mit dem kohlenstoff- und dem stickstoffatom, an das es gebunden ist, die gleiche bedeutung besitzt wie sie bezüglich der formel (i) angegeben ist, welches man seinerseits durch kondensation eines derivats der formel (vii): in der a zusammen mit dem kohlenstoff- und dem stickstoffatom, an die es gebunden ist, die gleiche bedeutung wie die bezüglich der formel (i) angegebene besitzt, und tboc für den tert.-butoxycarbonylrest steht, mit benzyl-nω-nitroarginat (h-arg(no₂)och₂c₆h₅) unter bildung eines derivats der formel (viii): in dem a zusammen mit dem kohlenstoff- und dem stickstoffatom, an die es gebunden ist, die gleiche bedeutung besitzt wie sie für die formel (i) angegeben ist, von welchem man anschließend mit trifluoressigsäure die schutzgruppe abspaltet unter bildung eines derivats der formel (vi), erhalten hat, wobei die kondensation des derivats der formel (v) mit dem derivat der formel (vi) zu einem derivat der formel (ix): führt, in der a zusammen mit dem kohlenstoff- und dem stickstoffatom, an die es gebunden ist, sowie r und x die bezüglich der formel (i) angegebenen bedeutungen besitzen, j, k und (z₁) die bezüglich der formel (ii) angegebenen bedeutungen besitzen und (z) die bezüglich der formel (iii) angegebenen bedeutungen besitzt, welches dann, wenn j und k gemeinsam ein sauerstoffatom darstellen, der einwirkung eines gemischten alkalimetallhydrids, wie natriumborhydrid, unterworfen wird, wobei die in dieser weise erhaltene verbindung gewünschtenfalls mit hilfe klassischer trennverfahren, wie der säulenchromatographie über siliciumdioxid in die isomeren aufgetrennt werden kann, unter bildung einer verbindung der allgemeinen formel (ixa), welche einen besonderen fall der derivate der formel (ix) darstellt, in der a zusammen mit dem kohlenstoff- und dem stickstoffatom, an die es gebunden ist, r, x, (z₁) und (z) die bezüglich der formel (ix) angegebenen bedeutungen besitzen, j eine hydroxylgruppe und k ein wasserstoffatom bedeuten, von welchem derivat der formel (ix) oder (ixa) man durch hydrogenolyse in einem sauren polaren lösungsmittel in gegenwart eines hydrierkatalysators die schutzgruppe abspaltet, zur bildung eines derivats der formel (i), welches man gewünschtenfalls: entweder mit einer pharmazeutisch annehmbaren säure oder base in ein salz überführen oder in die isomeren auftrennen kann, die man gewünschtenfalls mit einer pharmazeutisch annehmbaren säure oder base in salze überführen kann.
procédé de préparation des dérivés de formule (i) caractérisé en ce que l'on condense un dérivé de formule (ii) : dans laquelle : r et x ont la même signification que dans la formule (i), r′ représente : soit un atome d'hydrogène, soit un groupement hydroxyle lorsque x représente un atome d'oxygène, soit un atome d'halogène et préférentiellement un atome de brome à la condition que dans ce cas x représente deux atomes d'hydrogène, j représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydroxyle à la condition que k représente un atome d'hydrogène, ou bien j représente un groupement benzyloxycarbonylamino à la double condition que k et r′ représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien j et k représentent ensemble un atome d'oxygène à la condition que x représente deux atomes d'hydrogène, (z₁) représente un groupement protecteur des éventuels substituants aminés du radical r et en particulier le groupe benzyloxycarbonyle, avec un dérivé de formule (iii) : lys (z) - otbu (iii) dans laquelle : (z) représente un groupement protecteur du substituant ω aminé et en particulier le groupe benzyloxycarbonyle, et tbu représente un groupement protecteur du substituant carboxyle et en particulier le radical tertiobutyle en présence : d'un agent réducteur comme par exemple un hydrure mixte de métal alcalin, comme par exemple un borohydrure de métal alcalin ou bien un cyanoborohydrure de métal alcalin lorsque r′ représente un atome d'hydrogène, d'un agent de couplage peptidique usuel, tel que la dicyclohexylcarbodiimide en présence d'hydroxybenzotriazole, lorsque r′ représente un groupement hydroxyle, d'un agent basique comme par exemple un sel de métal alcalin, comme par exemple un carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de sodium lorsque r′ représente un atome d'halogène, pour obtenir un dérivé de formule (iv) : dans laquelle r et x ont la même signification que dans la formule (i), j, k et (z₁) la même signification que dans la formule (ii) et (z) et tbu la même signification que dans la formule (iii), que l'on déprotège en milieu acide au niveau de la fonction acide carboxylique de la lysine en un dérivé de formule (v) : dans laquelle r et x ont la même signification que dans la formule (i), j, k et (z₁) la même signification que dans la formule (ii) et (z) la même signification que dans la formule (iii), qui est ensuite condensé avec un dérivé de formule (vi) : dans laquelle a représente avec les atomes de carbone et d'azote auxquels il est attaché la même signification que dans la formule (i), lui même obtenu par condensation d'un dérivé de formule (vii) : dans laquelle a représente avec les atomes de carbone et d'azote auxquels il est attaché la même signification que dans la formule (i) et tboc représente le radical tertiobutoxycarbonyle, avec le nω - nitroarginate de benzyle (h - arg(no₂) och₂c₆h₅) pour obtenir un dérivé de formule (viii) : dans lequel a, avec les atomes de carbone et d'azote auxquels il est attaché, a la même signification que dans la formule (i), que l'on déprotège ensuite par l'acide trifluoroacétique en un dérivé de formule (vi), la condensation du dérivé de formule (v) avec le dérivé de formule (vi) permettant l'obtention d'un dérivé de formule (ix) : dans lequel a avec les atomes de carbone et d'azote auquels il est attaché, r et x ont la même signification que dans la formule (i) j, k et (z₁) la même signification que dans la formule (ii) et (z) la même signification que dans la formule (iii), qui est, lorsque j et k représentent ensemble un atome d'oxygène, soumis à l'action d'un hydrure mixte de métal alcalin tel que le borohydrure de sodium, le composé ainsi obtenu pouvant être, si on le désire, séparé en ses isomères par une technique classique de séparation comme la chromatographie sur colonne de silice, pour obtenir un composé de formule générale (ixa) cas particulier des dérivés de formule (ix) dans laquelle a avec les atomes de carbone et d'azote auxquels il est attaché, r, x, (z₁), et (z) ont la même signification que dans la formule (ix), j représente un groupement hydroxyle et k représente un atome d'hydrogène, dérivé de formule (ix) ou (ixa) que l'on déprotège par hydrogénolyse dans un solvant polaire acide en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, pour conduire à un dérivé de formule (i) que l'on peut, si on le désire : soit salifier par un acide ou une base pharmaceutiquement acceptable, soit séparer en ses isomères, puis, si nécessaire, salifier par un acide ou une base pharmaceutiquement acceptable. 12.