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the phenomenon of diastereotopic group recognition has been structurally documented for the first time.
le phénomène de reconnaissance de groupement diastéréotopique a été structurellement demontré pour la première fois.
the use of a complex with diastereotopic groups on the ligand allowed enantiomerization to be observed.
l'utilisation d'un complexe avec des groupes diastéréotopes sur le ligand permet d'observer l'énantiométrisation.
the analysis supports our view that exchange of the diastereotopic protons (deuterons) occurs by inversion.
l'analyse est en accord avec notre hypothèse selon laquelle l'échange des protons (deutérons) diastéréotopes se fait par inversion.
a possible relationship between the orientation of o-benzyl groups and the chemical shift differences between the diastereotopic benzylic protons is described.
on décrit une relation possible entre l'orientation des groupes o-benzyle et les différences de déplacement chimique entre les protons benzyliques diastéréotopiques.
the computations support the qualitative treatment, and are in all cases in near quantitative agreement with the extensive experimental data concerning the diastereotopic selectivities exhibited in these systems.
les calculs sont en accord avec l'approche qualitative et, dans tous les cas, ils sont aussi en accord quasi-quantitatif avec les données expérimentales extensives relatives aux sélectivités diastéréotopiques observées dans ces systèmes.
this difference which reflects a well-defined and distinct spatial arrangement for each of the two diastereotopic protons carried by the α c remains constant throughout the temperature range.
cette différence qui reflète un arrangement spatial bien défini et distinct pour chacun des deux protons diastéréotopiques portés par le α c reste constante sur toute la gamme de température.
a general qualitative treatment is proposed which accounts for the relative reactivities of diastereotopic hydrogens adjacent to a heteroatom in proton transfer, hydride transfer, and hydrogen atom transfer reactions.
on propose une méthode qualitative générale qui tient compte des réactivités relatives des hydrogènes diastéréotopiques adjacents à un hétéroatome lors de réactions de transfert de protons, d'hydrures ou d'atomes d'hydrogène.
the 1h nmr spectra of these compounds are complex because of the presence of two chiral centres in the cyclohexanediamine moiety; the diastereotopic protons of the methylene groups in the cyclohexane ring are clearly distinguished in the 500 mhz spectra of these compounds.
les spectres rmn de ces composés sont complexes en raison de la présence de deux centres chiraux dans la portion cyclohexanediamine; les protons diastéréotopes des groupes méthylènes du noyau cyclohexane peuvent facilement être distingués dans les spectres à 500 mhz de ces composés.
key words: triazene, bistriazene, piperazine, 2-methylpiperazine, diastereotopic protons, diazonium coupling, 2d nmr, cosy, dept, hsqc.
mots-clés : triazène, bistriazène, pipérazine, 2-méthylpipérazine, protons diastéréomères, couplage de diazonium, rmn-2d, « cosy », « dept », « hsqc ».
a method of synthesizing a chiral compound having a quarternary carbon atom bearing diastereotopic groups from (a) a nitroolefin and (b) an α-substituted β-dicarbonyl or an equivalent compound having an acidic c-h moiety compound is disclosed. a subsequent intramolecular reaction between one of the substituents comprising the stereogenic carbon atom and one of the diastereotopic groups comprising the quaternary carbon atom creates a new compound having two contiguous stereogenic centers, one of which is quaternary, with control over the relative stereochemistry.
l'invention concerne un procédé de synthèse d'un composé chiral contenant un atome de carbone quaternaire portant des groupes diastéréotopiques constitués à partir de : (a) une nitro-oléfine et, (b) un ß-dicarbonyle a-substituté ou un composé équivalent contenant un composé à fraction c-h acide. l'invention concerne également une réaction intramoléculaire ultérieure entre un des substituants contenant l'atome de carbone stéréogène et un des groupes diastéréotopiques contenant l'atome de carbone quaternaire. ladite réaction produit un nouveau composé contenant deux centres stéréogènes contigus, un des centres étant quaternaire. les centres stéréogènes ont le contrôle de la stéréochimie relative.