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bidentate organophosphorliganden und ihre verwendung
ligands organophosphores bidentes et leur utilisation

bidentate organophosphorliganden und ihre verwendung in der katalyse
ligands organophosphores et leur utilisation en catalyse

verfahren nach einem der ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das verfahren in gegenwart eines organophosphorliganden durchgeführt wird, welcher gegenüber rhodium eine geringere koordinationsstärke aufweist als der mehrzähnige organische phosphitligand.
procédé selon l'une quelconque des revendications 1-10, caractérisé en ce que l'on effectue le procédé en présence d'un ligand organophosphoré qui possède une force de coordination au rhodium inférieure à celle du ligand de type phosphite organique multidenté.

bidentate organophosphorliganden der allgemeinen formel i, r 1 r 2 pzc*hr 3 xp(yr 4 )(yr 5 ) worin r 1 -r 5 gleich oder verschieden sind und ein wasserstoffatom oder eine c 1 -c 50 kohlenstoffhaltige gruppe, wie z. b. c 1 -c 24 alkyl, c 2 -c 24 alkenyl, c 3 -c 8 cycloalkyl, c 3 -c 8 cycloalkenyl, c 6 -c 14 aryl, phenyl, naphthyl, fluorenyl, c 2 -c 13 heteroaryl, wobei die zahl der heteroatome 1-4 betragen kann, und bei denen die genannten gruppen jeweils ein- oder mehrfach substituiert sein können, diese substituenten können dabei unabhängig voneinander wasserstoff, c 1 -c 20 alkyl, c 2 -c 20 alkenyl, c 1 -c 10 haloalkyl, c 3 -c 8 cycloalkyl, c 3 -c 8 cycloalkenyl, c 2 -c 9 heteroalkyl, c 1 -c 9 heteroalkenyl, c 6 -c 14 aryl, phenyl, naphthyl, fluorenyl, c 2 -c 7 heteroaryl, wobei die zahl der heteroatome 1-4 betragen kann, c 1 -c 10 alkoxy, c 1 -c 9 trihalomethylalkyl, trifluormethyl, trichlormethyl, fluoro, chloro, bromo, lodo, nitro, hydroxy, trifluormethylsulfonato, oxo, thio, thiolato, amino, c 1 -c 8 substituierte amino der formen mono-, di-, tri- c 1 -c 8 -alkylamino oder c 2 -c 8 alkenylamino oder mono-, di-, tri- c 6 -c 8 arylamino oder c 1 -c 8 -alkyl-c 6 -c 8 -arylamino, cyano, carboxyl, carboxylato der form coor 8 wobei r 8 ein einwertiges kation oder ein c 1 -c 8 alkyl darstellt, c 1 -c 8 -acyloxy, sulfinato, sulfonato der form so 3 r 8 , phosphato der form po 3 h 2 , po 3 hr 8 , po 3 r 8 2 , tri- c 1 -c 6 alkylsilyl, sein, wobei zwei dieser substituenten auch verbrückt sein können, und worin r 1 und r 2 bzw. r 4 und r 5 so miteinander verbrückt sein können, daß eine 4-8 gliedrige cyclische verbindung vorliegt, x o, s oder nr 6 r 6 einem der für r 1 -r 5 definierten reste entspricht y eine direkte phosphor-kohlenstoffbindung, -o-, oder -nr 7 - darstellt, wobei r 7 einem der für r 1 -r 5 definierten reste entspricht, z miteinander durch einfach-oder doppelbindung verbundene ein bis sechs kohlenstoffatome sind, die die phosphineinheit pr 1 r 2 mit dem kohlenstoffzentrum c* verknüpfen, wobei z teil eines gegebenenfalls heteroatome enthaltenden aliphatischen, cycloaliphatischen, olefinischen, cycloolefinischen systems, eines metallocens, das mit substituenten wie für r 1 -r 5 angegeben oder direkt mit c 1 -c 10 -alkoxy, c 1 -c 9 -trihalomethylalkyl, trifluormethyl, trichlormethyl, fluoro, chloro, bromo, lodo, nitro, hydroxy, trifluormethylsulfonato, oxo, thio, thiolato, amino, c 1 -c 8 -substituierte amino der formen nh 2 , nh-alkyl-c 1 -c 8 , nh-aryl-c 5 -c 6 , n-alkyl 2 -c 1 -c 8 , n-aryl 2 -c 5 -c 6 , n-alkyl 3 -c 1 -c 8 + , n-aryl 3 -c 5 -c 6 + , cyano, carboxylato der formen cooh und coo r 8 wobei r 8 entweder ein einwertiges kation oder c 1 -c 8 -alkyl darstellt, c 1 -c 6 -acyloxy, sulfinato, sulfonato der formen so 3 h und so 3 r 8 wobei r 8 entweder ein einwertiges kation, c 1 -c 8 -alkyl oder c 6 -aryl darstellt, phosphonato, phosphato der formen po 3 h 2 , po 3 hr 8 und po 3 r 8 2 wobei r 8 entweder ein einwertiges kation, c 1 -c 8 -alkyl oder c 6 -aryl darstellt, c 1 -c 6 -trialkylsilyl, conh 2 , nhco-alkyl-(c 1 -c 4 ), con(alkyl-(c 1 -c 8 )) 2 , co-alkyl-(c 1 -c 8 ), coo-alkyl-(c 1 -c 8 ), co-alkenyl-(c 1 -c 8 ), nhcoo-alkyl-(c 1 -c 4 ), co-aryl-(c 6 -c 10 ), coo-aryl-(c 6 -c 10 ), chch-coo-alkyl-(c 1 -c 8 ), chchcooh ein oder mehrfach substituiert sein kann und p ein dreiwertiger phosphor ist.
ligands organophosphorés bidentés de formule générale i, r 1 r 2 pzc*hr 3 xp(yr) 4 (yr 5 ) dans laquelle r 1 -r 5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe carboné en c 1 à c 50 , comme par exemple un alkyle en c 1 à c 24 , un alcényle en c 2 à c 24 , un cycloalkyle en c 3 à c 8 , un cycloalcényle en c 3 à c 8 , un aryle en c 6 à c 14 , un phényle, un naphtyle, un fluroényle, un hétéroaryle en c 2 à c 13 , où le nombre d'héréoatomes peut aller de 1 à 4, et où les groupes mentionnés peuvent toujours être mono- ou polysubstitués, ces substituants pouvant représenter indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un alkyle en c 1 à c 20 , un alcényle en c 2 à c 20 , un haloalkyle en c 1 à c 10 , cycloalkyle en c 3 à c 8 , un cycloalcényle en c 3 à c 8 , un hétéroalkyle en c 2 à c 9 , un hétéroalcényle en c 1 à c 9 , un aryle en c 6 à c 14 , un phényle, un naphtyle, un fluroényle, un hétéroaryle en c 2 à c 7 , où le nombre des hétéroatomes peut aller de 1 à 4, un alcoxy en c 1 à c 10 , un trihalométhyl alkyle en c 1 à c 9 , un tri-fluorométhyle, un trichlorométhyle, un fluoro, un chloro, un bromo, un iodo, un nitro, un hydroxy, un trifluorométhyl sulfonato, un oxo, un thio, un thiolato, un amino, un amino substitué en c 1 à c 8 de forme mono-, di-, tri-alkylamino en c 1 à c 8 ou alcénylamino en c 2 à c 8 ou un mono-, di-, tri-arylammo en c 6 à c 8 ou un alkyle en c 1 à c 8 -arylamino en c 6 à c 8 , un cyano, un carboxyle, un carboxylato de forme coor 8 , où r 8 représente un cation monovalent monoalkyle en c 1 à c 8 , un acyloxy en c 1 à c 8 , un sulfinato, un sulfonato de formule so 3 r 8 , un phosphato de formule po 3 h 2 , po 3 hr 8 , po 3 r 8 2 , un tri-alkyle en c 1 à c 6 -silyle, où deux de ces substituants peuvent également être pontés, et où r 1 et r 2 ou selon les cas r 4 et r 5 peuvent être pontés l'un à l'autre de manière que l'on ait un composé cyclique à 4 à 8 chaínons, x représente o, s ou nr 6 , r 6 correspond à l'un des radicaux définis pour r 1 -r 5 y représente une liaison phosphore-carbone directe, -o- ou -nr 7 -, où r 7 correspond à l'un des radicaux définis pour r 1 -r 5 , z représente de 1 à 6 atomes de carbone reliés entre eux par des liaisons simples ou doubles, qui relient l'unité phosphine pr 1 r 2 avec le centre carboné c*, z étant une partie d'un système aliphatique, cycloaliphatique, oléfinique, cyclooléfinique contenant le cas échéant des hétéroatomes, d'un métallocène, qui contient des substituants tels qu'indiqués pour r 1 -r 5 ou qui est directement substitué par un alcoxy en c 1 à c 10 , un trihalométhyl alkyle en c 1 à c 9 , un trifluorométhyle, un trichlorométhyle, un fluoro, un chloro, un bromo, un iodo, un nitro, un hydroxy, un trifluorométhyl sulfonato, un oxo, un thio, un thiolato, un amino, un amino substitué en c 1 à c 8 de forme nh 2 , nh-alkyle en c 1 à c 8 , nh-aryle en c 5 à c 6 , n-alkyle 2 en c 1 à c 8 , n-aryle 2 en c 5 à c 6 , n-alkyle 3 en ci à c 8 + , n-aryle 3 en c 5 à c 6 + , un cyano, un carboxylato de forme cooh et coor 8 où r 8 repérsente soit un cation monovalent, soit un alkyle en c 1 à c 8 , un acyloxy en c 1 à c 6 , un sulfinato, un sulfonato de formes so 3 h et so 3 r 8 , où r 8 représente soit un cation monovalent, soit un alkyle en c 1 à c 8 , soit un aryle en c 6 , un phosphonato, un phosphato de formes po 3 h 2 , po 3 hr 8 , et po 3 r 8 2 , où r 8 représente soit un cation monovalent, soit un alkyle en c 1 à c 8 ou un aryle en c 6 , un tri-alkyle en c 1 à c 6 -silyle, conh 2 , nhco-alkyle en c 1 à c 4 , con(alkyle en c 1 à c 8 ) 2 ,co-alkyle en c 1 à c 8 , coo-alkyl-(c 1 -c 8 ), co-alcényl (c 1 -c 8 ), nhcoo-alkyl-(c 1 -c 4 ), co-aryl (c 6 -c 10 ), coo-aryl(c 6 -c 10 ), chch-coo-alkyl(c 1 -c 8 ), chchcooh, mono- ou polysubstitués et p est un phosphore trivalent.