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­ en cenui concerne les parties et pièces autres, les dispositions de l'article Ί be la décision déterminant :
(b) in respeot of other perte, the provisions of artide 4 of the deolsion determining:

- en cenui concerne lee parties et pièces autres, les dispositions de l'article 't be la décision déter minant :
(b) in respect of other parts, the provisions of article 4 of the decision determining:

la figure 2 montre l'équation de réaction d'un isocyanate sur une fonction thiol la figure 3 représente le schéma réactionnel de la dérivation de l'histamine par la chloroéthylnitrosourée (cenui) description détaillée selon l'équation donnée figure 1, le mécanisme de décomposition de nitrosourées dans l'eau à ph basique donne un agent alkylant r2+ et un isocyanate rl-n=c=o qui s'hydrolyse en solution aqueuse pour conduire à l'aminé correspondante comme on le voit sur la figure 2, le mécanisme de réaction d'un isocyanate sur un thiol difficilement détectable (ici le 2-isopropanethiol) conduit en milieu aqueux basique en température ambiante à la formation d'un thiocarbamate, ainsi rendu détectable compte tenu de la réactivité bien connue des isocyanates sur l'eau, il était peu vraisemblable d'imaginer que des traces de thiols, phénols, oximes, ou d'aminés (de concentration comprise entre 10- 11 et 10- 2 m) en solution aqueuse, soient susceptibles de réagir quantitativement avec un isocyanate libre ou intermédiaire (provenant alors de la décomposition d'une nitrosourée), pour former une molécule détectable, de thiocarbamate, de carbamate ou d'urée selon le procédé de l'invention, il devient donc possible, en solution aqueuse, de dériver quantitativement des thiols, des phénols, des oximes ou des aminés, seuls ou en mélange, en faisant réagir ces fonctions nucléophiles sur un isocyanate libre rl-n=c=o ou masqué (nitrosourée de formule générale : r1nh-co-nonr2), pour obtenir un dérivé de formule générale rinh-co-xr', avec xr' = nhr' ou or' ou sr' ou o-n=r' c'est ce dérivé qui est ensuite dosé par les méthodes connues de l'homme de l'art cette réaction autorise la mise en place par exemple de procédé de dosage de fonctions nucléophiles par utilisation soit d'isocyanates libres, soit de nitrosourée comme réservoir d'isocyanates, utilisés alors sous une forme masquée stable une série d'exemples de réactions basées sur ce procédé est donnée dans les pages suivantes dans les exemples, on utilisera plusieurs termes dont les formules sont les suivantes no d cenu1 nq 2 -< q c-nh-ch 2 -(ch 2 ) 2 -ch 2 -nh-c-n-ch 2 -ch 2 -c1 o o n-pnitrobenzoyl n'[n-(2chloroethyl)-n-nιtroso] carbamoyl- 1 ,4-dιamιnobutane une reaction conforme a ce qui vient d'être expose est illustrée figure 3 pour ce qui concerne le cas de la cenu1 utilisée pour la dérivation d'histamine n-2,4 dιnιtrobenzoyln'[n-(2chloroethyl)-n-nιtroso] carbamoyl- 1,4-dιamιnobutane benzyl isocyanate -n = c = o 3 - isopropenyl - ot,α - diméthylbenzyl isocyanate Çh, ch 2 = c ch, c - n = c = o <^ ch, 2,4 - dimethoxyphenyl isocyanate exemple 1 on prélevé 10 ml d'une solution aqueuse d'histamine (0 2 mm) dans un tube on amené le ph a 10 ± 0 1 avec de la soude 0 1 n on ajoute 10 ml d'une solution de cenu1 dans l'acetonitπle (1 2 mm) le mélange est agite par ultrasons pendant 15 minutes a une température de 60°c au terme de ce temps, la dérivation est effectuée la molécule a doser possède la structure présentée dans le schéma reactionnel le dosage est effectue en injectant 10 μl de la solution obtenue précédemment en chromatographie liquide haute performance (colonne phase inverse c l 8, solvant d'élution acétonitrile/eau, isocratique 68%, acétonitrile pendant 10 minutes), détection u v à 271 nm le rendement de dérivation correspond au rapport entre les concentrations dosées après dérivation et celles théoriquement attendues le rendement est de 75, 1% ± 0,69% exemple 2 on prélève 10 ml d'une solution aqueuse d'histamine (0.2 mm) dans un tube .
according to the process of the invention, it thus becomes possible, in an aqueous solution, to quantitatively derive the thiols, phenols, oximes, or amines, alone or in a mixture, in causing the nucleophilic functions to react with an uncombined isocyanate r1—n═c═o or a masked isocyanate (nitrosourea having the general formula: r1nh—co—nonr2), in order to obtain a derivative having the general formula: r1nh—co—xr′, with xr′═nhr′ or or′ or sr′ or o—n═r′. it is this derivative that is then quantitatively analyzed by methods known to the expert. this reaction allows implementing, for example, the process for quantitatively analyzing the nucleophilic functions using either uncombined isocyanates, or nitrosourea as a reservoir of isocyanates, thus used in a stable masked form. a series of examples of reactions based on this process is given in the following pages.