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polyalkylenglykolätherreste

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patentansprüche für folgenden vertragsstaat : es verfahren zur herstellung von copolymerisaten auf der basis von ethylenisch ungesättigten monomeren, die monomereinheiten aus grenzflächenaktiven urethanderivaten mit ethylenisch ungesättigten carboxy- oder carbamidresten sowie einheiten aus ethylenisch ungesättigten salzbildungsfähigen monomeren enthalten durch radikalisch initiierte emulsions-, suspensions-, perl- oder lösungscopolymerisation ethylenisch ungesättigter copolymerisationsfähiger monomerer sowie gegebenenfalls nachfolgender teilweiser oder vollständiger neutralisation der salzbildungsfähigen gruppen und gegebenenfalls isolierung der copolymerisate in getrockneter form, dadurch gekennzeichnet, daß man als comonomere a) 25 bis 85 gew-% ethylenisch ungesättigte, hydrophobe monomere aus der gruppe vinylester von (c₁-c₁₈)-monocarbonsäuren, (meth-)acrylester von (c₁-c₂₂)-alkoholen, vinylaromaten mit bis zu 18°c-atomen, vinylchlorid, ethylen, (meth-)acrylnitril, diester von maleinsäure und/oder fumarsäure mit (c₁-c₂₂)-alkoholen, vinylpyrrolidon, und b) 1 bis 50 gew.-% ethylenisch ungesättigte, salzbildungsfähige monomere mit funktionellen anionischen resten aus der gruppe -cooh, sulfonsäuren bzw. sulfonsäurederivate oder phosphonsäuren bzw. phosphonsäurederivate, carbonsäuren aus der gruppe ethylenisch ungesättigter (c₃-c₅)-mono- oder di-carbonsäuren und der halbester der zweibasigen carbonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten (c₁-c₈)-alkoholen, ferner monomere aus der gruppe vinylsulfonsäure, (3-sulfopropyl)methacrylsäureester, acrylamidomethylpropansulfonsäure, vinylphosphonsäure, acrylamidomethylpropanphosphonsäure bzw. deren salze, vorzugsweise alkali- oder ammoniumsalze, oder anstelle von anionischen monomeren, ethylenisch ungesättigte, salzbildungsfähige monomere mit funktionellen kationischen resten aus der gruppe -nr⁵r⁶, wobei r⁵ und r⁶ gleich oder verschieden sein können und h oder (c₁-c₁₈)-alkyl bedeuten, oder r⁵ und r⁶ gemeinsam mit n gegebenenfalls einen fünf- bis siebengliedrigen heterocyclischen ring bilden, oder ethylenisch ungesättigte (c₃-c₁₈)-aliphatische primäre amine oder sekundäre amine mit einem (c₁-c₁₈)-alkylrest oder tertiäre amine mit zwei (c₁-c₁₈)-alkylresten, und c) 0,1 bis 30 gew.-% ethylenisch ungesättigte grenzflächenaktive urethanderivate der formel i, worin die reste r¹ bis r⁴ und z sowie die zahlenindices x, y und k folgendes bedeuten: r¹,r²,r³, die gleich oder verschieden sein können, = h, -ch₃, -cooh, -ch₂-cooh, z = sauerstoff oder nh, x,y,k, die gleich oder verschieden sein können, = 0 bis 100 mit der maßgabe, daß x+y+k ≧ 2 , r⁴ = gegebenenfalls substituiertes (c₁-c₃₀)-alkyl, gegebenenfalls substituiertes (c₆-c₁₀)-aryl, gegebenenfalls substituiertes (c₇-c₃₀)-aralkyl, gegebenenfalls substituiertes (c₅-c₈)-cycloalkyl, einen gegebenenfalls substituierten 5- bis 7-gliedrigen heterocyclus, und d) 0 bis 10 gew.-% weitere, von a) bis c) verschiedene ethylenisch ungesättigte monomere mit funktionellen resten aus der gruppe -oh, wobei r⁷ und r⁸ gleich oder verschieden sein können und für h, (c₁-c₆)-alkyl, (c₂-c₈)-alkoxyalkyl, (c₅-c₇)-cycloalkyl oder (c₆-c₁₈)-aralkyl stehen, oder r⁷ und r⁸ gemeinsam mit n gegebenenfalls einen fünf- bis siebengliedrigen heterocyclischen ring bilden, vorzugsweise ethylenisch ungesättigte hydroxyalkylester oder polyalkylenoxidester der (meth-)acrylsäure, insbesondere mit 2 bis 50 ethylenoxideinheiten und/oder 2 bis 50 propylenoxideinheiten, wobei die endständigen oh-gruppen der ester- bzw. der polyalkylenglykolätherreste auch veräthert oder verestert sein können, ethylenisch ungesättigte amide, und e) 0 bis 5 gew.-% ethylenisch ungesättigte carbonylverbindungen, vorzugsweise aus der gruppe vinylmethylketon, acrolein, crotonaldehyd, allylacetoacetat, acetoacetoxyethyl(meth-)acrylat, und f) 0 bis 5 gew.-% mehrfach ethylenisch ungesättigte bzw. mehrfachfunktionelle und zur vernetzung befähigte monomere, vorzugsweise aus der gruppe divinylbenzol, diallylphthalat, butandioldiacrylat, triethylenglykoldimethacrylat, allylmethacrylat, bisphenol-a-diethylenglykoldimethacrylat, triallylcyanurat, methylen-bis-methacrylamid, und g) 0 bis 5 gew.-% molekulargewichtsregler aus der gruppe dodecylmerkaptan, tetrachlorkohlenstoff, α-methylstyrol, toluol, bromtrichlormethan, tetrakismerkaptoacetylpentaerythrit, thioglykolsäure, nach üblichen methoden radikalisch copolymerisiert und bei der emulsionscopolymerisation außerdem h) 0,1 bis 10 gew.-%, bezogen auf die gesamtmenge aller monomereinheiten in dem copolymerisat, emulgatoren und/oder gegebenenfalls schutzkolloide, vorzugsweise aus der gruppe der anionischen oder kationischen oder zwitterionischen und/oder insbesondere der nichtionogenen tenside und/oder schutzkolloide, zusetzt, das resultierende copolymerisat gegebenenfalls durch teilweise oder vollständige neutralisation, und zwar bei anionischen copolymerisaten durch zusatz von basen und bei kationischen copolymerisaten durch zusatz von säuren in ein wasserlösliches oder in wasser kolloidal dispergierbares copolymerisatsalz überführt und gegebenenfalls das copolymere produkt durch übliche eliminierung des lösungs- oder dispergiermittels in fester form gewinnt.

Fransızca

revendications pour l'etat contractant suivant : es procédé de préparation de copolymères à base de monomères à insaturation éthylénique, qui contiennent des unités monomères provenant de dérivés d'uréthane tensioactifs ayant des restes carboxy ou carbamide à insaturation éthylénique, et des unités dérivées de monomères salifiables à insaturation éthylénique, par copolymérisation à amorçage radicalaire en émulsion, en suspension, en perles ou en solution de monomères copolymérisables à insaturation éthylénique, suivie éventuellement d'une neutralisation partielle ou totale des groupes salifiables et éventuellement de l'isolement des copolymères sous forme déshydratée, caractérisé en ce que, comme comonomères, on copolymérise par voie radicalaire selon des méthodes classiques a) 25 à 85 % en masse de monomères hydrophobes à insaturation éthylénique appartenant au groupe constitué par des esters vinyliques d'acides monocarboxyliques en c₁-c₁₈, des (méth)acrylates d'alcools en c₁-c₂₂, des composés aromatiques vinyliques ayant jusqu'à 18 atomes de carbone, le chlorure de vinyle, l'éthylène, le (méth)acrylonitrile, des diesters de l'acide maléique et/ou fumarique avec des alcools en c₁-c₂₂, la vinylpyrrolidone, et b) 1 à 50 % en masse de monomères salifiables à insaturation éthylénique, contenant des restes anioniques fonctionnels du groupe constitué par -cooh, des acides sulfoniques ou des dérivés d'acides sulfoniques ou des acides phosphoniques ou des dérivés d'acides phosphoniques, des acides carboxyliques du groupe des acides mono- et dicarboxyliques en c₃-c₅ à insaturation éthylénique et des hémiesters des acides dicarboxyliques avec des alcools linéaires ou ramifiés en c₁-c₈, ou encore de monomères du groupe constitué par l'acide vinylsulfonique, le méthacrylate de 3-sulfopropyle, l'acide acrylamidométhylpropanesulfonique, l'acide vinylphosphonique, l'acide acrylamidométhylpropanephosphonique ou leurs sels, de préférence les sels de métaux alcalins ou d'ammonium, ou, à la place des monomères anioniques, des monomères salifiables à insaturation éthylénique contenant des restes cationiques fonctionnels appartenant au groupe constitué par -nr⁵r⁶, où r⁵ et r⁶ peuvent être identiques ou différents et représentent h ou un alkyle en c₁-c₁₈, ou r⁵ et r⁶ forment éventuellement ensemble avec n un noyau hétérocyclique de cinq à sept chaínons, ou des amines aliphatiques en c₃-c₁₈ à insaturation éthylénique primaires ou secondaires avec un reste alkyle en c₁-c₁₈ ou tertiaires avec deux restes alkyle en c₁-c₁₈, et c) 0,1 à 30 % en masse de dérivés d'uréthane tensioactifs à insaturation éthylénique de formule i dans laquelle les restes r¹ à r⁴ et z et les indices x, y et k ont la signification suivante: r¹, r², r³, qui peuvent être identiques ou différents, sont h, -ch₃, -cooh, -ch₂-cooh, z est l'oxygène ou nh, x, y, k qui peuvent être identiques ou différents, représentent un nombre de 0 à 100, sous réserve que x+y+k≧2 , r⁴ représente un alkyle en c₁-c₃₀ éventuellement substitué, un aryle en c₆-c₁₀ éventuellement substitué, un aralkyle en c₇-c₃₀ éventuellement substitué, un cycloalkyle en c₅-c₈ éventuellement substitué, un hétérocycle de 5 à 7 chaínons éventuellement substitué, et d) 0 à 10 % en masse d'autres monomères à insaturation éthylénique, différents de a) à c), contenant des restes fonctionnels du groupe constitué par -oh, où r⁷ et r⁸ peuvent être identiques ou différents et représentent h, un alkyle en c₁-c₆, un alcoxyalkyle en c₂-c₈, un cycloalkyle en c₅-c₇ ou un aralkyle en c₆-c₁₈, ou bien r⁷ et r⁸ forment éventuellement ensemble avec n un noyau hétérocyclique de cinq à sept chaínons, de préférence des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle à insaturation éthylénique ou de poly(oxydes d'alkylène), en particulier avec 2 à 50 unités d'oxyde d'éthylène et/ou 2 à 50 unités d'oxyde de propylène, les groupes oh terminaux des restes ester ou des restes éther de polyalkylèneglycol pouvant aussi être éthérifiés ou estérifiés, des amides à insaturation éthylénique, et e) 0 à 5 % en masse de composés carbonyle à insaturation éthylénique, appartenant de préférence au groupe constitué par la vinylméthylcétone, l'acroléine, le crotonaldéhyde, l'acétoacétate d'allyle, le (méth)acrylate d'acétoacétoxyéthyle, et f) 0 à 5 % en masse de monomères à plusieurs insaturations éthyléniques ou polyfonctionnels et aptes à la réticulation, appartenant de préférence au groupe constitué par le divinylbenzène, le phtalate de diallyle, le diacrylate de butanediol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol, le méthacrylate d'allyle, le diméthacrylate de bisphénol a-diéthylèneglycol, le cyanurate de triallyle, le méthylènebisméthacrylamide, et g) 0 à 5 % en masse de régulateurs de masse moléculaire appartenant au groupe constitué par le dodécylmercaptan, le tétrachlorure de carbone, l'α-méthylstyrène, le toluène, le bromotrichlorométhane, le tétrakismercaptoacétylpentaérythritol, l'acide thioglycolique, et en outre, dans le cas de la copolymérisation en émulsion, on ajoute h) 0,1 à 10 % en masse, par rapport à la quantité totale de toutes les unités monomères du copolymère, d'émulsionnants et/ou éventuellement de colloïdes protecteurs, de préférence du groupe constitué par des agents tensioactifs anioniques ou cationiques ou zwitterioniques et/ou en particulier des agents tensioactifs non ioniques et/ou des colloïdes protecteurs, on transforme éventuellement le copolymère obtenu en un sel de copolymère soluble dans l'eau ou formant des dispersions colloïdales dans l'eau par neutralisation partielle ou totale, et ce, dans le cas de copolymères anioniques, en ajoutant des bases et, dans le cas de copolymères cationiques, en ajoutant des acides, et on prépare éventuellement le produit polymère sous forme solide en éliminant de façon classique le solvant ou l'agent dispersant.

Son Güncelleme: 2014-12-03
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