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tetramethylpyrrolidinyloxy

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[0019] the short-stopper (or killer) according to the invention is preferably selected from stable free radicals of nitroxide type of formula: [0020] in which the groups y 1 to y 6 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical having from 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl radical having from 3 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano radical, a phenyl radical, a hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, a dialkoxyphosphonyl radical, a diphenoxyphosphonyl radical, an alkoxycarbonyl radical or an alkoxycarbonylalkyl radical, or else two or more of the groups y 1 to y 6 may be linked with the carbon atom which bears them so as to form cyclic structures which may comprise one or more extracyclic functions chosen from: ho—, ch 3 c(o)—, ch 3 o—, h 2 n—ch 3 c(o)nh—, (ch 3 ) 2 n— and r 1 c(o)o— where r 1 represents a hydrocarbon-based radical containing from 1 to 20 carbon atoms; or else may comprise one or more extra- or intracyclic hetero atoms, such as o or n. [0021] by way of illustration of nitroxides (i) which can be used according to the present invention, mention will be made of: [0022] 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy (generally marketed under the trade mark proxyl); [0023] 3-carboxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidinyloxy (commonly termed 3-carboxy proxyl); [0024] 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed tempo); [0025] 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed 4-hydroxy-tempo); [0026] 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed 4-methoxy-tempo); [0027] 4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed 4-oxo-tempo); [0028] 4-amino-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed 4-amino-tempo); [0029] 4-acetamido-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (commonly termed 4-acetamido-tempo); [0030] n-tert-butyl-1-phenyl-2-methylpropyl nitroxide, [0031] n-(2-hydroxymethylpropyl)-1-phenyl-2-methylpropyl nitroxide, [0032] n-tert-butyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide, [0033] n-tert-butyl-1-dibenzylphosphono-2,2-dimethyl-propyl nitroxide, [0034] n-tert-butyl-1-di(2,2,2-trifluoroethyl)phosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide, [0035] n-tert-butyl-[(1-diethylphosphoho)-2-methylpropyl]nitroxide [0036] n-(1-methylethyl)-1-cyclohexyl-1-(diethyl-phosphono)nitroxide, [0037] n-(1-phenylbenzyl)-[(1-diethylphosphono)-1-methylethyl]nitroxide, [0038] n-phenyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide, [0039] n-phenyl-1-diethylphosphono-1-methylethyl nitroxide, [0040] n-(1-phenyl-2-methylpropyl)-1-diethylphosphono-methylethyl nitroxide, [0041] bis(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacate marketed -under the trade mark “cxa 5415” by the company ciba spec.

French

l'agent d'arrêt de polymérisation ("short-stopper" ou "killer") selon l'invention est de préférence choisi parmi les radicaux stables de type nitroxyde de formule : dans laquelle les groupes y 1 à y 6 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 10, un radical cycloalkyle ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 3 à 20, un atome d'halogène, un radical cyano, un radical phényle, un radical hydroxyalkyle ayant un nombre d'atomes de carbone allant de 1 à 4, un radical dialcoxyphosphonyle, diphénoxyphosphonyle, un radical alcoxycarbo nyle, alcoxycarbonylalkyle, ou bien 2 ou plus des groupes y 1 à y 6 peuvent être liés avec l'atome de carbone qui les porte pour former des structures cycliques, lesquelles peuvent comprendre une ou plusieurs fonctions extracycliques, choisis parmi : ho―, ch 3 c(o)―, ch 3 o―, h 2 n―ch 3 c(o)nh―, (ch 3 ) 2 n― , r 1 c(o)o- ou r 1 représente un radical hydrocarboné contenant de 1 à 20 atomes de carbone ; ou bien encore peuvent comprendre 1 ou plusieurs hétéroatomes extra- ou intracyliques tels que o, n. a titre d'illustration de nitroxydes (i) utilisables selon la présente invention, on citera : le 2,2,5,5 tétraméthyl-1-pyrrolidinyloxy (généralement commercialisé sous la marque proxyl) ; le 3-carboxy-2,2,5,5-tétraméthyl-pyrrolidinyloxy (communément appelé 3-carboxy proxyl) ; le 2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé tempo) ; le 4-hydroxy-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé le 4-hydroxy-tempo) : le 4-méthoxy-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé le 4-méthoxy-tempo) ; le 4-oxo-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé le 4-oxo-tempo) ; le 4-amino-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé le 4-amino-tempo) ; le 4-acétamido-2,2,6,6-tétraméthyl-1-pipéridinyloxy (communément appelé le 4-acétamido-tempo) ; le n-tertiobutyl-1-phényl-2-méthylpropyl nitroxyde, le n-(2-hydroxyméthylpropyl)-1-phényl-2-méthylpropylnitroxyde), le n-tertiobutyl-1-diéthylphosphono-2,2-diméthyl-propylnitroxyde, le n-tertiobutyl-1-dibenzylphosphono-2,2diméthylpropylnitroxyde, le n-tertiobutyl-1-di(2,2,2-trifluoroéthyl)phosphono-2,2diméthylpropylnitroxyde, le n-tertiobutyl-[(1-diéthylphosphono)-2-méthylpropyl]nitroxyde, le n-(1-méthyléthyl)-1-cyclohexyl-1-(diéthyl-phosphono)nitroxyde, le n-(1-phénylbenzyl)-[(1-diéthylphosphono)-1-méthyléthyl]nitroxyde : le n-phényl-1-diéthylphosphono-2,2-diméthylpropylnitroxyde, le n-phényl-1-diéthylphosphono-1-méthyléthylnitroxyde, le n-(1-phényl2-méthylpropyl)-1-diéthylphosphonméthyléthylnitroxyde, le bis-1-oxyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)sébaçate commercialisé sous la marque "cxa 5415" par la société ciba spec.

Last Update: 2014-12-03
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