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procédé de co-production de butane-1,4-diol et de tétrahydrofurane par hydrogénation d'un matériau pouvant être hydrogéné correspondant choisi parmi des esters de mono-(alkyle en c 1 à c 4 ) d'acides dicarboxyliques aliphatiques en c 4 , d'esters de di-(alkyle en c 1 à c 4 ) d'acides dicarboxyliques aliphatiques en c 4 , de γ-butyrolactone, et des mélanges de deux de ceux-ci ou plus, qui comprend les étapes consistant à: fournir une pluralité de zones d'hydrogénation comprenant des première, seconde et troisième zones d'hydrogénation reliées en série, les zones d'hydrogénation contenant chacune une charge d'un catalyseur d'hydrogénation d'ester granulaire, la première zone d'hydrogénation contenant un lit d'un catalyseur qui tolère la présence d'une quantité mineure de matériau acide, la seconde zone d'hydrogénation contenant un lit d'un catalyseur qui fournit une sélectivité élevée à l'éther cyclique comparé au catalyseur de la première zone d'hydrogénation, et la troisième zone d'hydrogénation contenant un lit d'un catalyseur qui présente une sélectivité réduite à au moins un des sous-produits comprenant le 2-(4'-hydroxybutoxy)tétrahydroxyfurane comparé avec le catalyseur de la seconde zone d'hydrogénation ; maintenir chacune de la pluralité de zones d'hydrogénation dans des conditions de température et de pression efficaces pour l'hydrogénation du matériau pouvant être hydrogéné en butane-1,4-diol ; fournir à la première zone d'hydrogénation à une température d'alimentation de 100 °c à 300 °c et à une pression d'alimentation de 50 psia (344,74 kpa) à 2000 psia (13789,52 kpa) un courant de vapeur comprenant de l'hydrogène et le matériau pouvant être hydrogéné, le matériau pouvant être hydrogéné contenant 0,01 % à 10 % poids/poids de matériau acide et étant fourni à un taux correspondant à une vitesse spatiale horaire de liquide de 0,05 h -1 à 5,0 h -1 ; récupérer depuis la première zone d'hydrogénation un premier courant de produit intermédiaire contenant le matériau pouvant être hydrogéné n'ayant pas réagi, le butane-1,4-diol, la γ-butyrolactone, le tétrahydrofurane et un ou plusieurs sous-produits comprenant le 2-(4'-hydroxybutoxy)tétrahydrofurane ; fournir le matériau du premier courant de produit intermédiaire à la seconde zone d'hydrogénation ; récupérer depuis la seconde zone d'hydrogénation un second courant de produit intermédiaire comprenant le matériau pouvant être hydrogéné n'ayant pas réagi, le diol, la γ-butyrolactone, le tétrahydrofurane, et un ou plusieurs sous-produits comprenant le 2-(4'-hydroxybutoxy)-tétrahydrofurane, la sélectivité pour le tétrahydrofurane étant supérieure dans le second courant de produit intermédiaire que dans le premier courant de produit intermédiaire ; fournir le matériau du second courant de produit intermédiaire à la troisième zone d'hydrogénation ; et récupérer depuis la troisième zone d'hydrogénation un courant de produit final qui est sensiblement exempt du matériau pouvant être hydrogéné et qui contient le butane-1,4-diol, la γ-butyrolactone, le tétrahydrofurane et des sous-produits comprenant le 2-(4'-hydroxybutoxy)tétrahydrofurane, la sélectivité pour le tétrahydrofurane étant supérieure dans le courant de produit final que dans le courant de premier produit intermédiaire et la sélectivité pour le 2-(4'-hydroxybutoxy)tétrahydrofurane étant inférieure dans le courant de produit final que dans le second courant intermédiaire.

Engelska

a process for the co-production of butane-1,4-diol and tetrahydrofuran by hydrogenation of a corresponding hydrogenatable material selected from mono-(c 1 to c 4 alkyl) esters of c 4 aliphatic dicarboxylic acids, di-(c 1 to c 4 alkyl) esters of c 4 aliphatic dicarboxylic acids, γ-butyrolactone, and mixtures of two or more thereof, which comprises: providing a plurality of hydrogenation zones including first, second and third hydrogenation zones connected in series, the hydrogenation zones each containing a charge of a granular ester hydrogenation catalyst, the first hydrogenation zone containing a bed of a catalyst which is tolerant of the presence of a minor amount of acidic material, the second hydrogenation zone containing a bed of a catalyst which provides enhanced selectivity to the cyclic ether compared to the catalyst of the first hydrogenation zone, and the third hydrogenation zone containing a bed of a catalyst which exhibits a reduced selectivity to at least one byproduct including 2-(4'-hydroxybutoxy) tetrahydroxyfuran compared with the catalyst of the second hydrogenation zone; maintaining each of the plurality of hydrogenation zones under temperature and pressure conditions effective for the hydrogenation of the hydrogenatable material to butane-1,4-diol; supplying to the first hydrogenation zone at a feed temperature of from 100°c to 300°c and at a feed pressure of from 50 psia (344.74 kpa) to 2000 psia (13789.52 kpa) a vaporous stream comprising hydrogen and the hydrogenatable material, the hydrogenatable material containing from 0.01% to 10% wt/wt of acidic material and being supplied at a rate corresponding to a liquid hourly space velocity of from 0.05 hr -1 to 5.0 hr -1 ; recovering from the first hydrogenation zone a first intermediate product stream containing unreacted hydrogenatable material, butane-1,4-diol, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran and one or more byproducts including 2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran; supplying material of the first intermediate product stream to the second hydrogenation zone; recovering from the second hydrogenation zone a second intermediate product stream comprising unreacted hydrogenatable material, diol, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran, and one or more byproducts including 2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran, the selectivity to the tetrahydrofuran being higher in the second intermediate product stream than in the first intermediate product stream; supplying material of the second intermediate product stream to the third hydrogenation zone; and recovering from the third hydrogenation zone a final product stream which is substantially free of the hydrogenatable material and which contains butane-1,4-diol, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran and byproducts including, 2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran, the selectivity to tetrahydrofuran being greater in the final product stream than in the first intermediate product stream and the selectivity to 2-(4'-hydroxybutoxy)-tetrahydrofuran being less in the final product stream than in the second intermediate stream.

Senast uppdaterad: 2014-12-04
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