You searched for: triméthylsilyloxycyclopentyl (Franska - Engelska)

procédé pour la préparation du métabolite de lycopène 2,6-cyclolycopène-1,5-diol de formule caractérisé en ce qu' on soumet à une dihydroxylation par oxydation l'α-acétate de terpinyle de formule pour aboutir au 4-(1-acétoxy-1-méthyléthyl)-1-méthylcyclohexane-1,2-diol de formule [cyclohexanediol (iv)], on ouvre par oxydation le cyclohexanediol (iv) pour obtenir le 3-(1-acétoxy-1-méthyléthyl)-6-oxoheptanal de formule [cétoaldéhyde (v)], on soumet le cétoaldéhyde (v) à une condensation d'aldol intramoléculaire pour aboutir au 3-(1-acétoxy-1-méthyléthyl)-2-formyl-1-méthylcyclopentanol de formule [cyclopentanol (vi)], le cyclopentanol (vi) est silylé en 3-(1-acétoxy-1-méthyléthyl)-2-formyl-1-méthyl-1-triméthylsilyloxycyclopentane de formule [formylcyclopentane (vii)], on soumet le formylcyclopentane (vii) à une extension de chaíne en c 3 avec de l'acétone ainsi qu'en même temps à une saponification pour l'élimination du groupe acétyle, conduisant à la 4-[5-(1-hydroxy-1-méthyléthyl)-2-méthyl-2-triméthylsilyloxycyclopentyl]-3-butén-2-one de formule [cyclopentylbuténone (viii)], on fait réagir la cyclopentylbuténone (viii) avec du bromure de vinylmagnésium, pour aboutir au 5-[5-(1-hydroxy-1-méthyléthyl)-2-méthyl-2-triméthylsilyloxycyclopentyl]-3-méthylpenta-1,4-dién-3-ol de formule [pentadiénol (ix)], on convertit le pentadiénol (ix), avec déprotection du groupe hydroxy silylé, en le sel de (5-[2-hydroxy-5-(1-hydroxy-1-méthyléthyl)-2-méthylcyclopentyl]-3-méthylpenta-2,4-diényl)triphénylphosphonium de formule dans laquelle ph signifie le groupe phényle et x 1- représente un ion halogénure ou hydrogénosulfate [sel de phosphonium (x)], on soumet le sel de phosphonium (x) à une réaction de wittig avec du 2,7-diméthyl-2,4,6-octatriène-1,8-dial de formule [dial en c 10 (xi)], pour aboutir au 2,7,11-triméthyl-13-[2-hydroxy-5-(1-hydroxy-1-méthyléthyl)-2-méthylcyclopentyl]tridéca-2,4,6,8,10,12-hexaénal de formule [tridécahexaénal (xii)], et on soumet le tridécahexaénal (xii) à une réaction de wittig avec un sel de (3,7,11-triméthyldodéca-2,4,6,10-tétraényl)triphénylphosphonium de formule dans laquelle ph signifie le groupe phényle et x 2- représente un ion halogénure ou hydrogénosulfate [sel de phosphonium (xiii)], pour aboutir au 2,6-cyclolycopène-1,5-diol recherché de formule ii.
a process for the manufacture of the lycopene metabolite 2,6-cyclolycopene-1,5-diol of the formula which process comprises oxidatively dihydroxylating α-terpinyl acetate of the formula to 4-(1-acetoxy-1-methylethyl)-1-methyl-cyclohexane-1,2-diol of the formula [cyclohexanediol (iv)], oxidatively cleaving the cyclohexanediol (iv) to 3-(1-acetoxy-1-methylethyl)-6-oxo-heptanal of the formula [ketoaldehyde (v)], subjecting the ketoaldehyde (v) to an intramolecular aldol condensation to 3-(1-acetoxy-1-methylethyl)-2-formyl-1-methyl-cyclopentanol of the formula [cyclopentanol (vi)], silylating the cyclopentanol (vi) to 3-(1-acetoxy-1-methylethyl)-2-formyl-1-methyl-1-trimethylsilyloxy-cyclopentane of the formula [formylcyclopentane (vii)], subjecting the formylcyclopentane (vii) to a c 3 -chain lengthening with acetone and simultaneously to a saponification for the cleavage of the acetyl group to give 4-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]-3-buten-2-one of the formula [cyclopentylbutenone (viii)], reacting the cyclopentylbutanene (viii) with vinylmagnesium bromide to give 5-[5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyl-2-trimethylsilyloxycyclopentyl]-3-methyl-penta-1,4-dien-3-ol of the formula [pentadienol (ix)], converting the pentadienol (ix) with deprotection of the silylated hydroxy group into the (5-[2-hydroxy-5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyl-cyclopentyl]-3-methyl-penta-2,4-dienyl)triphenylphosphonium salt of the formula wherein ph signifies phenyl and x 1- signifies halide or hydrogen sulphate, [phosphonium salt (x)], subjecting the phosphonium salt (x) to a wittig reaction with 2,7-dimethyl-2,4,6-octatriene-1,8-dial of the formula [c 10 -dial (xi)] to give 2,7,11-trimethyl-13-[2-hydroxy-5-(1-hydroxy-1-methylethyl)-2-methyl-cyclopentyl]-trideca-2,4,6,8,10,12-hexaenal of the formula [tridecahexaenal (xii)] and subjecting the tridecahexaenal (xii) to a wittig reaction with a (3,7,11-trimethyl-dodeca-2,4,6,10-tetraenyl)triphenylphosphonium salt of the formula wherein ph signifies phenyl and x 2- signifies halide or hydrogen sulphate, [phosphonium salt (xiii)] to give the desired 2,6-cyclolycopene-1,5-diol of formula ii.