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Solution selon la revendication 2, dans laquelle le glycol est le poly(tétraméthylèneéther) glycol.

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The solution of claim 2 wherein the glycol is poly(tetramethyleneether) glycol.

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Solution selon la revendication 2, dans laquelle le glycol est le copolymère de poly(tétraméthylèneéther/3-méthyltétraméthylèneéther)glycol.

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The solution of claim 2 wherein the glycol is poly(tetramethyleneether-co-3-methyltetramethyleneether) glycol.

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Solution à viscosité stable, à 30-40% en poids de teneur en solides, de polyuréthanne-urée dans un solvant organique inerte et en l'absence sensible d'un stabilisateur de viscosité, dans laquelle le polyuréthanne-urée est à base : d'un glycol polymère choisi dans le groupe constitué du poly(tétraméthylèneéther)glycol et d'un copolymère de poly(tétraméthylèneéther/3-méthyltétraméthylèneéther)glycol; d'un diisocyanate choisi dans le groupe constitué du bis(4-isocyanatocyclohexyl)méthane et du 5-isocyanato-1-(isocyanatométhyl)-1,3,3-triméthylcyclohexane, présent dans un rapport du diisocyanate au glycol polymère (rapport coiffant) dans la plage d'environ 1,5 à 3,0; et d'un allongeur de chaíne de type diamine choisi parmi l'éthylènediamine.

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A viscosity-stable solution, at 30-40% by weight of solids content, of polyurethaneurea in an inert organic solvent and in the substantial absence of a viscosity stabilizer, wherein the polyurethaneurea is based on: a polymeric glycol selected from the group consisting of poly(tetramethyleneether) glycol and poly(tetra-methyleneether-co-3-methyltetramethyleneether) glycol; a diisocyanate selected from the group consisting of bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane and 5-isocyanato-1-(isocyanatomethyl)-1,3,3-trimethylcyclohexane, present at a ratio of diisocyanate/polymeric glycol (capping ratio) in the range of about 1.5 to 3.0; and a diamine chain extender selected from ethylenediamine.

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Spandex filé à sec à partir d'une solution à viscosité stable de polyuréthanne-urée dans un solvant organique inerte et en l'absence sensible d'un stabilisateur de viscosité, dans laquelle le polyuréthanne-urée est à base : d'un glycol polymère choisi dans le groupe constitué du poly(tétraméthylèneéther)glycol et d'un copolymère de poly(tétraméthylèneéther/3-méthyltétraméthylèneéther)glycol; d'un diisocyanate choisi dans le groupe constitué du bis(4-isocyanatocyclohexyl)méthane et du 5-isocyanato-1-(isocyanatométhyl)-1,3,3-triméthylcyclohexane, présent dans un rapport du diisocyanate au glycol polymère (rapport coiffant) dans la plage d'environ 1,5 à 3,0; et d'un allongeur de chaíne de type diamine choisi parmi l'éthylènediamine

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A spandex dry-spun from a viscosity-stable solution of polyurethaneurea in an inert organic solvent and in the substantial absence of a viscosity stabilizer, wherein the polyurethaneurea is based on: a polymeric glycol selected from the group consisting of poly(tetramethyleneether) glycol and poly(tetra-methyleneether-co-3-methyltetramethyleneether) glycol; a diisocyanate selected from the group consisting of bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane and 5-isocyanato-1-(isocyanatomethyl)-1,3,3-trimethylcyclohexane, present at a ratio of diisocyanate/polymeric glycol (capping ratio) in the range of about 1.5 to 3.0; and a diamine chain extender selected from ethylenediamine

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Procédé pour la préparation d'un spandex filé par fusion comprenant les étapes: a) de mise en contact dans un solvant i) d'un glycol polymère choisi dans le groupe constitué de poly(tétraméthylèneéther)glycol et de poly(tétraméthylèneéther-co-3-méthyltétraméthylèneéther)glycol possédant un poids moléculaire moyen en nombre de 2400-8000, ii) de 1,1'-méthylènebis(4-isocyanatobenzène) à un rapport molaire d'ajout de l'isocyanate sur le glycol polymère de 1,8-6,0:1, et iii) d'un allongeur de chaíne choisi dans le groupe constitué d'éthylèneglycol, de 1,3-propanediol et de 1,4-butanediol, pour former un polyuréthanne; b) d'ajout d'un agent de terminaison de chaíne monofonctionnel dans le but d'obtenir un polyuréthanne possédant un poids moléculaire moyen en nombre de 40.000-150.000 et un point de ramollissement ne dépassant pas 230°C; c) de retrait du solvant; et d) de filage par fusion du polyuréthanne pour former le spandex.

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A process for preparing melt-spun spandex comprising the steps of: a) contacting in a solvent i) a polymeric glycol selected from the group consisting of poly(tetramethyleneether) glycol and poly(tetramethyleneether-co-3-methyltetramethyleneether) glycol having a number average molecular weight of 2400-8000, ii) 1,1'-methylenebis(4-isocyanatobenzene) at a molar addition ratio of isocyanate to polymeric glycol of 1.8-6.0:1 and iii) a chain extender selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol, to form a polyurethane; b) adding a monofunctional chain terminator in order to obtain a polyurethane having a number average molecular weight 40,000-150,000 and a softening point of not more than 230°C; c) removing the solvent; and d) melt-spinning the polyurethane to form spandex.

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Procédé suivant la revendication 4, dans lequel le glycol polymère est un poly(tétraméthylèneéther-co-3-méthyltétraméthylèneéther)glycol possédant un poids moléculaire moyen en nombre de 2400-4500 et une teneur en fraction de 3-méthyltétraméthylèneéther de 4-20 pour-cent en moles et le rapport d'ajout est de 2,5-3,7.

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The process of claim 4 wherein the polymeric glycol is poly(tetramethyleneether-co-3-methyltetramethyleneether) glycol having a number average molecular weight of 2400-4500 and a 3-methyltetramethyleneether moiety content of 4-20 mole percent, and the addition ratio is 2.5-3.7.

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Spandex ayant une stabilisation thermique à 175-190°C ≥85%, essentiellement constitué par le produit de réaction: (A) d'un poly(tétraméthylèneéther-co-2-méthyltétraméthylèneéther); (B) d'un mélange de 1-isocyanato-4-[(4'-isocyanatophényl)méthyl]benzène et de 23-55% en moles, sur la base du diisocyanate total, de 1-isocyanato-2-[(4'-isocyanatophényl)méthyl]benzène; et (C) d'au moins un allongeur de chaíne.

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Spandex having a heat-set efficiency at 175-190°C of ≥ 85%, consisting essentially of the reaction product of: (A) poly(tetramethyleneether-co-2-methyltetramethyleneether); (B) a mixture of 1-isocyanato-4-[(4'-isocyanatophenyl)methyl]benzene and 23-55 mole%, based on total diisocyanate, of 1-isocyanato-2-[(4'-isocyanatophenyl)methyl]benzene; and (C) at least one chain extender.

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Procédé de fabrication de spandex ayant une stabilisation thermique à 175-190°C ≥85%, comprenant les étapes consistant: (A) à mettre en contact un poly(tétraméthylèneéther-co-2-méthyltétraméthylèneéther) avec un mélange de 1-isocyanato-4-[(4'-isocyanatophényl)méthyl]benzène et de 23-55% en moles, sur la base du diisocyanate total, de 1-isocyanato-2-[(4'-isocyanatophényl)méthyl]benzène pour former un produit contenant 2,4-4,6% en poids de groupe NCO; (B) à ajouter un solvant au produit de l'étape (A); (C) à mettre en contact le produit de l'étape (B) avec au moins un allongeur de chaíne; et (D) à filer le produit de l'étape (C) pour former du spandex.

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A method of making spandex having a heat-set efficiency at 175-190°C of ≥85%, comprising the steps of: (A) contacting poly(tetramethyleneether-co-2-methyltetramethyleneether) with a mixture of 1-isocyanato-4-[(4'-isocyanatophenyl)methyl]benzene and 23-55 mole%, based on total diisocyanate, of 1-isocyanato-2-[(4'-isocyanatophenyl)methyl]benzene to form a product containing 2.4-4.6 weight% NCO moiety; (B) adding a solvent to the product of step (A); (C) contacting the product of step (B) with at least one chain extender; and (D) spinning the product of step (C) to form spandex.

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Bandage selon la revendication 12, dans lequel ledit polyuréthane est obtenu par un mélange de réaction de (a) un prépolymère toluène diisocyanatepoly (tétraméthylèneéther glycol (P.M. 1500 à 2000) (TDI-PTMEG) ayant un nombre NCO dans l'intervalle de 5 à 7 et (b) un agent de vulcanisation en une quantité suffisante pour réaliser la vulcanisation désirée dudit prépolymère.

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The tire of claim 12 wherein said polyurethane is derived from a reaction mixture of (a) toluenediisocyanate-poly(tetramethyleneether glycol (M.W. 1500 to 2000) (TDI-PTMEG) prepolymer having a NCO number in the range from 5 to 7, and, (b) a curative in an amount sufficient to provide the desired cure of said prepolymer.

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Un procédé pour fabriquer le polymère selon la revendication 1, comprenant l'interpolymérisation à une température dans la gamme de 20 à 200°C sous une pression dans la gamme de la pression atmosphérique à environ 50 bar d'une oxazoline de formule I selon la revendication 1, d'un polyol et d'un polyisocyanate, comprenant le cas dans lequel le polyol est un poly-(tétraméthylèneéther)diol et l'oxazoline est la 2-hydroxypentyl-4-méthyl-4-hydroxyméthyl-2-oxazoline.

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A process for preparing the polymer of claim 1 comprising interpolymerizing at a temperature in the range of from 20°C to 200°C at a pressure in the range of from atmospheric up to about 50 bar an oxazoline of the formula I according to claim 1, a polyol and a polyisocyanate including the case wherein the polyol is poly(tetramethylene ether) diol and the oxazoline is 2-hydroxy pentyl-4-methyl-4-hydroxy methyl-2-oxazoline.

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Un polymère qui est obtenu en interpolymérisant une oxazoline, un polyol et un polyisocyanate à une température dans la gamme de 20 à 200°C sous une pression dans la gamme de la pression atmosphérique à environ 50 bar, dans lequel l'oxazoline répond à la formule dans laquelle R' et R" représentent indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C₁ -C₁₀ ou un groupe aryle en C₆-C₁₂ et n représente 2 ou 3 et m représente 1 ou 2 ; et, lorsque m est égal à 1, R représente un groupe alkyle en C₁-C₂₀ ou un groupe alkylaryle en C₇-C₂₀ ; lorsque m est égal à 2, R représente un groupe alkylène en C₁-C₁₉ ; ou bien dans lequel le polyol est un poly-(tétraméthylèneéther)diol et l'oxazoline est la 2-hydroxypentyl-4-méthyl-4-hydroxyméthyl-2-oxazoline.

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A polymer which is obtained by interpolymerizing an oxazoline, a polyol and a polyisocyanate at a temperature in the range of from 20°C to 200°C at a pressure in the range of from atmospheric up to about 50 bar, wherein the oxazoline conforms to the formula wherein R' and R'' independently represent hydrogen, an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms or an aryl group containing from 6 to 12 carbon atoms and n represents 2 or 3 and m represents 1 or 2 and when m is 1, R represents an alkyl group containing from 1 to 20 carbon atoms or an alkaryl group containing from 7 to 20 carbon atoms; when m is 2, R represents an alkylene group containing from 1 to 19 carbon atoms or wherein the polyol is poly(tetramethylene ether) diol and the oxazoline is 2-hydroxy pentyl-4-methyl-4-hydroxy methyl-2-oxazoline.

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Polyuréthanne thermoplastique, obtenu par la réaction a) du 4,4'-méthylènebis(phénylisocyanate), b) un mélange b1) d'un poly(tétraméthylèneéther)glycol, possédant un poids moléculaire qui varie de 1000 à 4500 et b2) d'un polyoxypropylènepolyoxyéthylènepolyol stochastique, possédant un poids moléculaire qui varie de 1000 à 3000 et c) du 1,4-butanedioll, le rapport molaire des composants à hydrogènes actifs (b) et (c) du polyoxypropylènepolyoxyéthylènepolyol (b2) au poly(tétraméthylèneéther)glycol (b1) et au 1,4-butanediol (c) variant de 1:2 à 1:4,2.

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A thermoplastic polyurethane obtained by the reaction of a) 4,4'-methylenebis(phenylisocyanate), b) a mixture of b1) a poly(tetramethylene ether) glycol having a molecular weight in the range of 1000 to 4500 and b2) a random polyoxypropylene polyoxyethylene polyol having a molecular weight in the range of 1000 to 3000 and c) 1,4-butanediol, the molar ratio of active hydrogen components (b) and (c) polyoxypropylene polyoxyethylene polyol (b2) to poly(tetramethylene ether) glycol (b1) and 1,4-butanediol (c) being 1:2 to 1:4.2.

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Un procédé selon la revendication 1, dans lequel le diisocyanate est le méthylène-bis(4-phénylisocyanate) que l'on fait réagir avec du poly(tétraméthylèneéther)glycol d'un poids moléculaire moyen en nombre de 1750 à 1900 pour former un glycol coiffé d'isocyanate dont la teneur en groupe cyanate n'ayant pas réagi est de 2,75 à 2,85 % en poids.

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A process in accordance with claim 1 wherein the diisocyanate is methylene-bis(4-phenylisocyanate) which is reacted with poly(tetramethyleneether) glycol of 1750 to 1900 number average molecular weight to form isocyanate-capped glycol having a content of unreacted isocyanate groups in the range of 2.75 to 2.85 weight percent.

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Un procédé de filage à sec de spandex de polyuréthanne-urée à base de polyéther convenant particulièrement à une utilisation dans la bonneterie tricotée féminine, le procédé comprenant les étapes suivantes : réaction d'un diisocyanate organique choisi dans le groupe constitué par le méthylène-bis-(4-phénylisocyanate) et le toluènediisocyanate, avec un poly(tétraméthylèneéther)glycol ou un copolymère de 3-méthyltétrahydrofuranne et de tétrahydrofuranne avec un rapport molaire de coiffage du diisocyanate sur le glycol de 1,65 à 1,95, le poids moléculaire moyen en nombre du glycol ou du copolymère étant de 1750 à 2250, et le copolymère ayant une teneur en 3-méthyltétrahydrofuranne de 7 à 20 % en moles, pour former un glycol coiffé dont la teneur en groupe isocyanate n'ayant pas réagi est de 2,4 à 2,9 % en poids ; réaction, dans un solvant organique, du glycol coiffé avec un mélange d'éthylènediamine et de 1,2-diaminopropane agissant comme agent d'extension de chaíne, le 1,2-diaminopropane représentant 8 à 17 % en moles du mélange d'agents d'extension de chaine à base de diamine, pour former une solution de polyuréthanne-urée, ajustement de la concentration du polymère dans le solvant organique pour qu'elle soit de 32 à 38 % par rapport au poids total de la solution ; filage à sec de ladite solution pour former des filaments d'un décitex textile de 6 à 25 dtex par filament ; et bobinage des filaments ainsi obtenus à une vitesse d'au moins 550 mètres/minute.

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A process for dry spinning polyether-based polyurethaneurea spandex, particularly suited for use in Women's knitted hosiery, the process comprising reacting an organic diisocyanate selected from the group consisting of methylene-bis(4-phenylisocyanate) and tolylene diisocyanate with a poly(tetramethyleneether) glycol or a copolymer of 3-methyltetrahydrofuran and tetrahydrofuran, at a molar capping ratio of diisocyanate to glycol in the range of 1.65 to 1.95, the glycol or copolymer having a number average molecular weight in the range of 1750 to 2250, and the copolymer having a 3-methyltetrahydrofuran content of 7 to 20 mole percent, to form a capped glycol having a content of unreacted isocyanate groups in the range of 2.4 to 2.9 weight percent, reacting, in an organic solvent, the capped glycol with a mixture of ethylenediamine and 1,2-diaminopropane chain extenders, the 1,2-diaminopropane amounting to in the range of 8 to 17 mole percent of the mixture of diamine chain extenders, to form a solution of a polyurethaneurea polymer, adjusting the concentration of the polymer in the organic solvent to be in the range of 32 to 38 weight percent of the total solution, dry-spinning said solution to form filaments of textile decitex in the range of 6 to 25 dtex per filament, and winding up the resultant filaments at a speed of at least 550 m/min.

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Le bandage de la revendication 19, dans lequel ledit polyuréthane est dérivé d'un mélange de réaction (a) de prépolymère de toluènediisocyanatepoly(tétraméthylèneéther glycol) (poids moléculaire de 1000 à environ 2000) (TDI-PTMEG) ayant un indice d'isocyanate NCO d'environ 5 % à environ 7 % et (b) d'un durcisseur en une quantité suffisante pour réaliser le durcissement désiré dudit prépolymère.

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The tire of claim 19 wherein said polyurethane is derived from a reaction mixture of (a) toluenediisocyanate-poly(tetramethyleneether glycol (M.W. 1000 to about 2000) (TDI-PTMEG) prepolymer having from about 5% to about 7% NCO, and, (b) a curative in an amount sufficient to provide the desired cure of said prepolymer.

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